🔬 Un equipo de la EPFL ha descrito una forma de alargar cetonas y aldehídos con un catalizador de paladio, expulsando dióxido de carbono durante el cambio de esqueleto de carbono. El método conserva el grupo que migra e invierte otro centro quiral, y evita reactivos de diazo peligrosos.
El proceso parte de ácidos β-hidroxicarboxílicos. El artículo señala que las versiones previas, basadas en oxidación electroquímica, seguían pasos radicalarios y carbocatiónicos. Eso favorecía reacciones laterales y hacía perder la información estereoquímica del carbono α.
En el nuevo método, el paladio alterna entre Pd(II) y Pd(IV). Los autores proponen un quelato de Pd(IV) de seis miembros que se fragmenta: un carbono migra de β a α y sale CO₂. En cetonas no simétricas, el proceso mostró mayor selectividad del grupo migrante que dos reacciones clásicas. Funcionó con cetonas cíclicas, acíclicas y aldehídos, y fue un paso clave en la síntesis de (+)-rupestina D.
✅ Esta vía puede dar a los químicos más control al editar esqueletos de carbono sin usar reactivos de diazo peligrosos. El artículo se centra en el método y una síntesis total; el resumen no detalla rendimientos ni los límites cuantitativos para cada familia de sustratos.
